发布日期:2023-09-24 作者: 行业新闻
=CHCN无色有毒液体,沸点77.3℃,与水部分互溶,其蒸气和空气构成爆炸性混合物。首要由丙烯氨化氧化制得,是聚丙烯腈纤维的重要单体。
前夕,发现丙烯腈的共聚物可极大改善组成橡胶的耐油和耐溶剂性,丙腈烯因而开端受到重视。战役期间,德国开发了环氧乙烷和氢氰酸组成丙烯腈的氰乙醇法工艺。后来,德王法本公司又开发了乙炔和氢氰酸直接组成丙烯腈的乙炔法。在1960年曾经,此法是丙烯腈的首要出产办法。这以后,丙烯腈在组成纤维、树脂等方面的新使用,又促进了丙烯腈新出产办法的研讨及其产值激增。1960年,美国选用流化床反响器开发丙烯氨化氧化一步组成丙烯腈工艺并投入工业出产,引起了丙烯腈出产的根本工艺的巨大革新。1983年,国际丙烯腈年产值已达3Mt,简直悉数选用丙烯氨化氧化法出产,其间索亥俄工艺即俄亥俄规范油公司的办法约占90%。
丙烯腈的出产办法有氰乙醇法、乙炔法和丙烯氨化氧化法三种。其间氰乙醇法已筛选,乙炔法仅少量国家沿袭。
环氧乙烷和氢氰酸在水和三甲胺的存鄙人反响得氰乙醇。然后以碳酸镁为催化剂(见酸碱催化剂),于200~280℃脱水制得丙烯腈,收率约75%。
乙炔和氢氰酸在氯化亚酮-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液(见络合催化剂)的催化作用下,在80~90℃反响得丙烯腈:
此法出产简略,收率杰出,以氢氰酸计可达97%,但副反响多,产品精制较难,毒性也大,且质料乙炔价格高于丙烯,在技能经济上落后于丙烯氨化氧化法。
反响的首要副产品为氢氰酸、乙腈和二氧化碳。早在1949年,联合化学公司就在专利中对反响原理作了介绍,但直到俄亥俄规范油公司开发了较高效的催化剂后,此法才到达有经济价值的选择性。加之质料廉价,成本低,现在已是丙烯腈最首要的出产办法。出产上,质料气中丙烯、氨、空气之体积比为1:(1~1.2):(9.5~11.5)。质料气从底部通入流化床反响器(见图),
反响温度430~450℃、压力0.16~0.18MPa(肯定压力),反响热用软水循环收回,产生高压蒸汽。反响后气体经洗刷、吸收、精馏等可得到高纯度丙烯腈。因为氢氰酸为剧毒物质,可就近与氢氧化钠溶液制成,或与丙酮反响制成丙酮氰醇,用作组成甲基丙烯酸的质料。乙腈提纯后,虽可用作选择性溶剂及中间体,但用量不大,因而许多工厂常常把它烧掉。
丙烯氨化氧化工艺的改善在于不断开发新催化剂,来提高丙烯腈的收率,下降乙腈的生成等。自1960年开发第一代磷-钼-铋系催化剂后,又开发了磷-钼-铋-铁系多元金属氧化物催化剂,丙烯腈收率已到达75%以上。与此同时,日本开发成功了锑-铁系催化剂,也已用于工业出产。
丙烯腈是一种重要的化工质料,大多数都用在出产聚丙烯腈纤维、ABS树脂工程塑料和丁腈橡胶。通过二聚、加氢制得的己二腈,是聚酰胺单体己二胺的质料。其用处分配:组成纤维约占40%~60%、树脂和橡胶约占15%~28%。此外,还有丙烯酰胺等有机产品。